TOBY工作人員認為這些測試方法能夠測定絕大多數消費品中六種限制使用的鄰苯二甲酸酯的濃度。某些材料制成的產品可能有必要做出調整,且應當以合理的化學知識和材料科學以及適合材料的溶劑為基礎。一般的手段是將樣品冷凍粉碎成粉末,在四氫呋喃中將它完全溶解,用己烷將PVC 聚合物沉淀析出,過濾,然后用環己烷將溶液稀釋,最后采用氣相色譜-質譜法(GC-MS)分析。
設備和供應品:
樣品制備和分析所使用的材料如下:
1. 四氫呋喃(C4H8O,THF),GC 級或更高
2. 己烷(C6H12),GC 級或更高
3. 環己烷(C6H12),GC 級或更高
4. 可密封的25 ml 玻璃小瓶,帶PTFE 或硅膠襯里;或類似器皿
5. 冷凍粉碎機(或合適的替代設備,可以將樣品粉碎)
6. 0.45 μm PTFE 濾紙
7. 安捷倫6890 系列氣相色譜配有DB-5MS 30m×25 mm ID×0.25 μm 色譜柱和5973 質量選擇檢測器,或性能相當的儀器。
8. 含有鄰苯二甲酸酯的認證參考材料(例如:NIST SRM 3074)
9. 苯甲酸芐酯(C14H12O2,BB),分析級
10. 鄰苯二甲酸二丁酯(C16H22O4,DBP),CAS No. 84-74-2,分析級
11. 鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(C24H38O4,DEHP),CAS No. 117-81-7,分析級
12. 鄰苯二甲酸丁芐酯(C19H20O4,BBP),CAS No. 85-68-7,分析級
13. 鄰苯二甲酸二正辛酯(C24H38O4,DnOP),CAS No. 117-84-0,分析級
14. 鄰苯二甲酸二異壬酯(C26H42O4,DINP),CAS No. 28553-12-0 或68515-48-0,分析級
15. 鄰苯二甲酸二異癸酯(C28H46O4,DIDP),CAS No. 26761-40-0 或68515-49-1,分析級
測定鄰苯二甲酸酯的濃度
這些方法需要使用到有危險性的材料。接觸所有危險性材料均應在通風櫥內進行,并作好充分的個人防護,這是最重要的。鄰苯二甲酸酯是一種常見的污染物。即便是低濃度的污染都可能會影響定量分析結果。應避免與塑膠材料接觸,并且只使用仔細清洗過的玻璃器皿和儀器設備。所有試劑均應測試鄰苯二甲酸酯含量。定期使用GC-MS 分析試劑空白監控可能的污染。當可行時,建議使用一次性玻璃器皿。
色譜柱 | DB-5MS;30m×25 mm ID×0.25 μm |
載氣速率 | 1 ml/min,穩定氣流(氦氣) |
進樣模式 | 脈沖不分流 |
進樣量 | 1 μl |
進樣口溫度 | 29℃ |
脈沖壓強和時間 | 35 psi,0.5min |
隔墊吹掃速率和時間 | 20 ml/min,2 min |
溶劑延滯 | 5 min |
柱溫箱初始溫度,保留時間 | 50℃,1 min |
程序升溫1 | 0℃/min 升溫至280℃ |
程序升溫2 | 15℃/min 升溫至310℃ |
最終保留時間 | 4 min |
保留時間 | 相關離子(m/z) | |
Scan 第一通道: | 5 - 9.5 分鐘 | |
BB (內標) | 7.93 – 7.99 | 91.1, 105, 194, 212 |
DBP | 7.93 – 7.99 | 149, 167, 205, 223 |
Scan 第二通道: | 9.5 - 10.8 分鐘 | |
BBP | 9.84 – 9.93 | 91.1, 149, 206 |
DEHP | 10.42 – 10.49 | 149, 167, 279 |
Scan 第三通道: | 10.8 – 結束 | |
DnOP | 11.15 – 11.24 | 149, 167, 261, 279 |
DINP | 10.90 – 12.1 | 149, 167, 293 |
DIDP | 11.20 – 13.00 | 149, 167, 307 |
W | C | V | D | [(C x V x D)/(W x 1000)] x 100 |
樣品 重量 | GC-MS 測到 的DINP 濃度 | 初始 體積 | 稀釋 因子 | %DINP(w/w) |
50 mg | 2 μg/ml | 15 ml | 20 ml / 0.1 ml = 200 | [(2 μg/ml x 15 ml x 200) / (50 mg x 1000 μg/mg)] x 100% = 12% |
50 mg | GC-MS 測到 的DIDP 濃度 | 15 ml | 20 ml / 0.1 ml = 200 | % DIDP (w//w) |
50 mg | 0.5 μg/ml | 15 ml | 20 ml / 0.1 ml = 200 | [(0.5 μg/ml x 15 ml x 200) / (50 mg x 1000 μg/mg)] x 100% = 3% |
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